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一种无卤阻燃改性塑料母粒和制备方法与流程
发布时间:2025-04-18 浏览

  

一种无卤阻燃改性塑料母粒和制备方法与流程(图1)

  本发明涉及无卤阻燃塑料母粒,尤其涉及一种无卤阻燃改性塑料母粒和制备方法。

  1、聚烯烃类塑料主要有聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等,具有良好的加工性能,力学性能,在国民经济和日常生活的各个领域都要广泛的应用。但是这些聚烯烃类塑料存在耐高温性不佳,不具有阻燃性能。限制了聚烯烃类塑料在防火耐燃材料中的应用。目前主要利用阻燃剂对聚烯烃类塑料进行改性。因此近年来发展无卤环保的阻燃剂成为研究趋势。

  2、无卤阻燃剂主要有氮系、磷系、硅系等;膨胀阻燃剂一种集碳源、酸源和气源为一体的新型阻燃剂,在聚烯烃类塑料中有着重要的应用。中国专利cn112029157b公开了一种抗熔滴复合膨胀阻燃剂及其制备方法和应用,壳聚糖不饱和羧酸酯对聚磷酸铵进行包覆,在聚磷酸铵表面形成富含碳、磷或硫的交联壳聚糖不饱和羧酸酯复合层,制得“三位一体”的复合膨胀阻燃剂,对聚烯烃材料有很好的阻燃剂。但是阻燃剂加入到聚烯烃等材料中,由于相容性不佳,会对材料的力学性能造成影响。并且通常氮磷系等阻燃剂的热分解温度较低,加入后会对材料的热分解温度和耐热性能造成影响。

  1、本发明解决了聚丙烯德国聚烯烃类塑料母粒阻燃性、耐高温等性能不佳的问题。

  2、本发明的技术方案:一种无卤阻燃改性塑料母粒,包括以下组分,84-96重量份聚烯烃树脂、3-15重量份聚(联苯基马来酰亚胺-dopo-哌嗪)阻燃剂、0.2-0.8重量份引发剂、0.2-0.5重量份抗氧剂。

  3、其中聚(联苯基马来酰亚胺-dopo-哌嗪)阻燃剂的制备方法为:向反应釜中通入氮气,加入4,4-(哌嗪-1,4-二基)二苯胺、dopo-马来酸、3,3-二(马来酰亚胺)-[1,1-联苯]-4,4-二羧酸,进行熔融聚合,反应后冷却,乙醇洗涤,干燥,得到聚(联苯基马来酰亚胺-dopo-哌嗪)阻燃剂。

  4、进一步的,聚烯烃树脂包括聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯中的至少一种。

  5、进一步的,无卤阻燃改性塑料母粒的制备方法为:将聚烯烃树脂、聚(联苯基马来酰亚胺-dopo-哌嗪)阻燃剂、引发剂、抗氧剂加入到双螺杆挤出流变仪,螺杆转速为60-150r/mn,挤出,造粒,得到无卤阻燃改性塑料母粒。

  9、进一步的,n-间苯二甲酸基马来酰亚胺的制备方法为:向反应容器中加入n,n-二甲基甲酰胺、3,3-二氨基-[1,1-联苯]-4,4-二羧酸、马来酸酐,在20-35℃中进行酰化反应12-18h,减压浓缩,中间体用丙酮洗涤,干燥后加入乙酸酐中,然后加入乙酸钠,在60-70℃中进行环化反应4-8h,减压浓缩,产物依次用水、丙酮洗涤,干燥,得到n-间苯二甲酸基马来酰亚胺。

  11、技术效果:本发明利用3,3-二氨基-[1,1-联苯]-4,4-二羧酸和马来酸酐进行酰化反应和环化反应,制备了新型的3,3-二(马来酰亚胺)-[1,1-联苯]-4,4-二羧酸,作为第一羧酸单体,然后以dopo-马来酸作为第二羧酸单体,与4,4-(哌嗪-1,4-二基)二苯胺进行熔融缩聚反应,得到新型的聚(联苯基马来酰亚胺-dopo-哌嗪)阻燃剂。

  12、本发明以过氧化二异丙苯或过氧化二叔丁基作为引发剂,阻燃剂中的含烯基马来酰亚胺基团,可以与聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃发生接枝交联反应,从而将含有高热分解性的马来酰亚胺环、联苯结构的聚芳酰胺聚合物交联接枝到聚丙烯等聚烯烃分子链中,使得交联后的聚丙烯具有更高的起始分解温度(质量损失5%的温度),具有更好的耐高温性能。并且当阻燃剂加入量较少时,交联后的聚丙烯的拉伸强度有明显提升。

  13、本发明的聚(联苯基马来酰亚胺-dopo-哌嗪)阻燃剂,含有的dopo磷酸酯作为酸源,哌嗪和马来酰亚胺含氮杂环作为气源,大量的联苯和芳环织物碳源,形成膨胀阻燃剂体系,燃烧时在聚丙烯等聚烯烃基体中形成膨胀炭层,显著提高了聚烯烃的极限氧指数和阻燃性。

  1.一种无卤阻燃改性塑料母粒,其特征在于,所述无卤阻燃改性塑料母粒包括以下组分,84-96重量份聚烯烃树脂、3-15重量份聚(联苯基马来酰亚胺-dopo-哌嗪)阻燃剂、0.2-0.8重量份引发剂、0.2-0.5重量份抗氧剂;

  2.根据权利要求1所述的无卤阻燃改性塑料母粒,其特征在于,所述聚烯烃树脂包括聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯中的至少一种。

  3.根据权利要求1所述的无卤阻燃改性塑料母粒,其特征在于,所述引发剂为过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基中的至少一种。

  5.根据权利要求1所述的无卤阻燃改性塑料母粒,其特征在于,所述熔融聚合控制温度为260-270℃,时间为1-2h。

  6.根据权利要求1所述的无卤阻燃改性塑料母粒,其特征在于,所述n-间苯二甲酸基马来酰亚胺的制备方法为:向反应容器中加入n,n-二甲基甲酰胺、3,3-二氨基-[1,1-联苯]-4,4-二羧酸、马来酸酐,进行酰化反应,减压浓缩,中间体用丙酮洗涤,干燥后加入乙酸酐中,然后加入乙酸钠,进行环化反应,减压浓缩,产物依次用水、丙酮洗涤,干燥,得到n-间苯二甲酸基马来酰亚胺。

  7.根据权利要求6所述的无卤阻燃改性塑料母粒,其特征在于,所述3,3-二氨基-[1,1-联苯]-4,4-二羧酸、马来酸酐的比例为1mol:(2.2-2.4)mol。

  8.根据权利要求6所述的无卤阻燃改性塑料母粒,其特征在于,所述酰化反应控制温度为20-35℃,时间为12-18h。

  9.根据权利要求6所述的无卤阻燃改性塑料母粒,其特征在于,所述环化反应控制温度为60-70℃,时间为4-8h。

  10.一种如权利要求1-9任一项所述的无卤阻燃改性塑料母粒的制备方法,其特征在于,制备方法为:将聚烯烃树脂、聚(联苯基马来酰亚胺-dopo-哌嗪)阻燃剂、引发剂、抗氧剂加入到双螺杆挤出流变仪,螺杆转速为60-150r/mn,挤出,造粒,得到无卤阻燃改性塑料母粒。

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  本发明涉及无卤阻燃塑料母粒技术领域,且公开了一种无卤阻燃改性塑料母粒和制备方法,包括84‑96重量份聚烯烃树脂、3‑15重量份聚(联苯基马来酰亚胺‑DOPO‑哌嗪)阻燃剂、0.2‑0.8重量份引发剂、0.2‑0.5重量份抗氧剂,本发明的阻燃剂中的含烯基马来酰亚胺基团,可以与聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃发生接枝交联反应,从而将含有高热分解性的马来酰亚胺环、联苯结构的聚芳酰胺聚合物交联接枝到聚丙烯分子链中,使得交联后的聚丙烯等聚烯烃具有更好的耐高温性能,拉伸强度有明显提升。同时提高了聚烯烃的极限氧指数和阻燃性。

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